3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(DFPA)又稱1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸,簡稱二氟吡唑酸,是一種重要的化學原料,外觀為類白色至淺黃色粉末。
二氟吡唑酸在醫藥、農藥、染料等領域有廣泛應用。在農藥領域,其可用于合成二氟甲基吡唑甲酰胺類化合物,二氟甲基吡唑甲酰胺類化合物可用作琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)類殺菌劑。
SDHI類殺菌劑具有殺菌譜廣、低毒高效、活性高、選擇性好等特點,可用于棉花、蔬菜、大麥、玉米、小麥、水稻等栽培植物的真菌防治,已成為近年來各大農藥公司開發熱點。二氟甲基吡唑甲酰胺類殺菌劑屬于SDHI殺菌劑,目前已上市的二氟甲基吡唑甲酰胺類殺菌劑有氟唑菌酰羥胺、吡唑萘菌胺、氟唑環菌胺、氟苯醚酰胺、聯苯吡菌胺等。
二氟吡唑酸是上述二氟甲基吡唑甲酰胺類SDHI殺菌劑的合成中間體,隨著SDHI殺菌劑推廣和應用,其市場需求不斷釋放。根據新思界產業研究中心發布的《
2025-2029年中國二氟吡唑酸(DFPA)市場行情監測及未來發展前景研究報告》顯示,2023年全球SDHI殺菌劑銷售額約23.5億美元,其中氟唑菌酰羥胺銷售額約5.7億美元,預計2029年全球SDHI殺菌劑銷售額將增長至28.6億美元左右。
二氟吡唑酸合成方法研究較多,分為以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯(EDFAA)為起始原料、以丙炔醇為起始原料、以3-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯(3-DAASE)為起始原料等。以EDFAA為起始原料,與原甲酸三乙酯、乙酸酐經乙氧亞甲基化反應得到EMEDFAA(2-乙氧基亞甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯),再與甲基肼環合生成DFMMP(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯),最后經水解、酸化得到目標化合物的路線是目前工業生產主要路線。
二氟吡唑酸生產技術主要由先正達、巴斯夫、拜耳等國外企業掌握,其中拜耳為″以二氟乙酰鹵及二烷基氨基丙烯酸酯為原料制備3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯(DFMPE)″工藝專利的專利權人,中國境內僅有藍啟生科(浙江)新材料、藍啟生科(蘭州)新材料合法獲得其專利使用授權。2024年7月,藍啟生科(蘭州)新材料的專精特新B區年產500噸SDHI殺菌劑中間體項目相關網站進行竣工環境保護驗收公示。
新思界
行業分析人士表示,近年來,隨著相關化合物專利到期,SDHI殺菌劑逐漸進入國產時代,布局企業包括山東濱農科技、湖南迅超農化、青島中達農業、貴州道遠生物、安徽遠景作物等。二氟吡唑酸作為二氟甲基吡唑甲酰胺類SDHI殺菌劑合成關鍵原料,隨著SDHI殺菌劑推廣應用、國產替代步伐加快,其市場空間將不斷擴大。